一、聚合物的降解

聚合物成型塑件常常是在高温和应力作用下进行的。因此，东莞市马驰科注塑加工厂聚合物分子可能由于受到热和应力的作用或由于高温下聚合物中微量水分、酸、碱等杂质及空气中氧的作用而导致其相对分子质量降低，使聚合物的大分子结构发生化学变化。通常把相对分子质量降低的现象称为降解。

降解的实质表现为断链、交联、分子链结构的改变，侧基的改变以及它们的综合作用。注塑加工过程中聚合物的降解一般都难以完全避免。轻度降解会使聚合物带色，进一步降解会使聚合物分解出低分子物质，相对分子质量降低，塑件出现气泡和流纹等弊病，并因此削弱塑件的各种物理、力学性能。严重的降解会使聚合物焦化变黑，产生大量的分解物质，甚至分解产生物与未分解的聚合物会从加料筒中猛烈喷出，使注塑加工过程不能顺利进行。对成型来说，热降解是主要的，由力、氧和水等引起的降解次之。聚合物在注塑加工成型过程中出现降解后，塑件外观变坏，内在质量降低，使用寿命缩短。因此，注塑加工过程大多数情况下都应设法减少和避免聚合物降解。为此，通常可采取如下措施：

(1).严格控制原材料的技术指标，使用合格的原材料。聚合物的质量在很大程度上受合成过程中注塑加工工艺的影响，例如大分子结构中含有双键或支链，相对分子质量分散性大，原料不纯或因后期净化不良而混有引发剂、催化剂、酸、碱或金属粉末等多种化学或机械杂质时，聚合物的稳定性和加工性变坏。

(2).使用前对聚合物进行严格干燥，特别是聚酯、聚醚和業酰胺等聚合物在存放过程中容易从空气中吸附水分、使用前通常应使水分质量分数降低到0.05%以下。

(3).确定合理的注塑加工工艺和加工条件。使聚合物在不易产生降解的条件下注塑加工成型，这对于那些热稳定性差、加工温度和分解温度非常接近的聚合物尤为重要。绘制聚合物成型加工温度范围有助于确定合适的成型条件。一般加工温度应低于聚合物的分解温度。

(4).使用附加剂。根据聚合物性能，特别是加工温度较高的情况，在配方中考虑使用抗氧剂、稳定剂等以加强聚合物对降解的抵抗能力。聚合物的降解在大多数情况下是有害的，但也有一些情况例外，如利用降解作用来改变聚合物的性质以扩大聚合物的用途等，如通过机械降解作用使聚合物之间或两种聚合物的单体之间进行接枝或嵌段聚合制备共聚物，以改良聚合物性能并扩大聚合物应用范围就是一例，该种方法已在工业上得到应用。

二、聚合物的交联

聚合物在注塑加工过程中，形成三维结构的反应称为交联，通过交联反应能制得交联(即体型)聚合物。和线型聚合物比较，交联聚合物的力学强度、耐热性、耐溶剂性、化学稳定性和塑件的形状稳定性等均有所提高。所以，在一些对强度、工作温度、蠕变等要求较高的场合，交联聚合物有较广泛的应用。东莞市马驰科注塑加工厂通过不同途径生产热固性塑料的过程，就存在着典型的交联反应;但在加工热塑性聚合物时，由于加工条件不适当或其他原因也可能在聚合物中引起交联反应，使聚合物的性能改变。这种交联称为非正常交联，是加工过程要避免的。

通常，热固性塑料尚未成型时，其主要组成物都是线型聚合物。这些线型聚合物分子与热塑性塑料中的线型聚合物分子的不同点在于，前者在分子链中都带有反应基团或反应活点。注塑加工成型时，这些分子通过自带的反应基团的作用或自带反应活点与交联剂的作用而交联在一起，这些化学反应都称为交联反应。已经发生作用的基团和活点对原有反应基团或活点的比值称为交联度。交联反应很难进行完全，其主要原因是：交联反应是热固性树脂分子向三维发展并逐渐形成巨型网状结构的过程，随着过程的进展，未发生作用的反应基团之间，或反应活点与交联剂之间的接触机会就越来越少，甚至变为不可能;有时反应系统中包含着气体反应生成物，因而阻止了反应的进行。以上都是从化学反应的角度来说明交联作用的。在注塑加工成型工业中，交联一词常常用硬化、熟化等词代替。所谓“硬化得好”或“硬化得完全”并不意味着交联作用完全，而是指交联作用发展到一种为适宜的程度，以致塑料制件的物理-力学性能等达到状况。显然，交联程度是不会达到100%的，但是硬化程度可以。一般硬化程度大于100%的为“过熟”，反之则为“欠熟”。

硬化作用的类型随树脂的种类而异，它对热固性塑料的储存期和注塑加工成型所需的时间起着决定性的作用。硬化不足的热固性塑料制件，其中常存有较多的可熔性低分子物，而且由于分子结合得不够强，以致对塑件的性能带来影响，例如力学强度、耐热性、耐化学腐蚀性、电绝缘性等的下降，热膨胀、后收缩、内应力、受力时的蠕变量等的增加，表面缺少光泽，容易发生翘曲等。硬化不足时，有时还可能使塑件产生裂纹，这种裂纹有时甚至用肉眼也能观察到。裂纹的存在使前面列举的性能进一步恶化，吸水量也有的增加。过度硬化或过熟的塑件，在性能上也会出现很多缺陷，例如力学强度不高、发脆、变色、表面出现密集的小泡等等。过度硬化或过熟还可导致焦化和裂解等现象。塑料制件过熟一般都是成型不当所引起的。东莞市马驰科注塑加工厂必须指出，过熟和欠熟的现象有时会发生在同一塑件上。出现的主要原因可能是注塑加工成型温度过高、上下模的温度不同、塑件过大或过厚等。

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